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前线轨道与有机化学反应
  • 作 者:(英)弗莱明(Fleming,I.)著;陈如栋译
  • 出 版 社:北京:科学出版社
  • 出版年份:1988
  • ISBN:7030006046
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第一章 绪论 1

第二章 分子轨道和前线轨道 7

2.1 化学键 7

2.1.1 同核键 7

2.1.2 异核键 17

2.1.3 共轭作用——Hückel理论 22

2.1.4 热力学和动力学稳定性 29

2.1.5 PES和ESR 30

2.2.1 过渡态 33

2.2 前线轨道:HOMO和LUMO 33

2.2.2 反应活性的微扰理论 34

2.2.3 估计化学反应活性的方程 38

2.2.4 影响化学反应活性的其它因素 45

第三章 离子反应 46

3.1 硬软酸碱(HSAB)原理 46

3.1.1 无机酸和碱 46

3.1.2 硬软亲核试剂和亲电试剂 48

3.1.3 无机离子对有机亲电试剂的亲核性 50

3.2.1 带电亲核试剂 54

3.2 两可亲核试剂 54

3.2.2 芳香亲电取代 63

3.3 两可亲电试剂 88

3.3.1 芳香亲电试剂 89

3.3.2 脂族亲电试剂 93

3.4 饱和碳原子上的取代 100

3.4.1 立体化学 100

3.4.2 卤甲烷的轨道 101

3.5 α效应 103

3.6 微扰理论对有机分子结构的若干应用 105

3.6.1 正位异构效应 106

3.6.2 超共轭效应 108

第四章 热周环反应 117

4.1 Woodward-Hoffmann规则 117

4.1.1 环加成反应 118

4.1.2 其它的周环反应 128

4.1.3 次级立体化学效应 143

4.2 环加成反应的速度 148

4.3 估计二烯和亲二烯体前线轨道的能量和系数 154

4.3.1 前线轨道的能量 155

4.3.2 前线轨道的系数 162

4.4 方位选择性的例子 172

4.4.1 Diels-Alder反应的方位选择性 178

4.4.2 杂亲二烯体方位选择性 189

4.4.3 杂二烯的方位选择性 190

4.4.4 乙烯酮环加成反应和其它四元环形成反应的方位选择性 192

4.4.5 1,3-偶极环加成的方位选择性 199

4.5 Diels-Alder反应的Lewis酸催化作用 219

4.6 环加成反应的位置选择性 224

4.7 周环反应的周边选择性 236

第五章 自由基反应 249

5.1 引言:亲核和亲电自由基 249

5.2 氢和卤素原子的提取 253

5.2.1 自由基结构的影响 253

5.2.2 氢源或卤素源结构的影响 255

5.3 π键的自由基加成 257

5.3.1 进攻取代烯烃 257

5.3.2 进攻取代芳香环 260

5.4 两可自由基 266

5.4.1 中性两可自由基 266

5.4.2 带电两可自由基 271

5.5 自由基偶合 277

5.6 光化学诱导的自由基反应 280

第六章 光化学反应 286

6.1 一般光化学反应 286

6.2 光化学Woodward-Hoffmann规则 288

6.3.1 Paterno-Büchi反应 292

6.3 光环加成反应的方位选择性 292

6.3.2 烯烃二聚 295

6.3.3 烯烃交替偶合 301

6.4 光化学芳香取代反应 307

6.4.1 亲核取代 307

6.4.2 亲电取代 309

6.4.3 自由基取代 312

第七章 例外 313

参考文献 316

索引 328

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