无机分析中的有机试剂手册

第一章 绪论 1

1．1 应用有机试剂的发展史 1

1．2 有机试剂的反应 2

1．2．1 络合物 2

1．2．2 络合作用与金属性质及配位体性质 5

1．2．3 文献 6

第二章 有机试剂及其金属化合物的结构和性质 7

2．1 引论 7

2．2 络合物中键的本质 7

2．2．1 键的本质的概念的发展 7

2．2．2 原子的电子结构 7

2．2．3 分子的电子结构 14

2．2．4 配位场理论 15

2．2．5 分子轨道理论 18

2．2．6 分子的对称性 20

2．2．7 文献 21

2．3 有机试剂及其金属络合物的立体化学 21

2．3．1 引言 21

2．3．2 金属离子对络合物立体化学的影响 22

2．3．3 配位体（配位原子）的影响 23

2．3．4 文献 23

2．4 有机试剂及其金属络合物的异构现象 24

2．4．1 引言 24

2．4．2 几何异构现象 24

2．4．3 光学异构现象 26

2．4．4 络合物及有机试剂的其它类型的异构现象 26

2．4．5 互变异构作用 27

2．4．6 文献 28

2．5 有机试剂及其络合物的吸收光谱 28

2．5．1 引言 28

2．5．2 电子吸收光谱 29

2．5．3 旋光性 38

2．5．4 红外光谱 40

2．5．5 文献 42

2．6 有机试剂及其络合物的发光 42

2．6．1 引言 42

2．6．2 光致发光的理论 43

2．6．3 有机物质及其金属络合物的光致发光 47

2．6．4 化学发光 51

2．6．5 文献 52

2．7 有机试剂及其络合物的溶解度 53

2．7．1 溶剂的性质 53

2．7．2 溶质—溶剂的相互作用 54

2．7．3 有机试剂及络合物的溶解度 55

2．7．4 文献 55

2．8 有机配位体的金属络合物的结构研究 56

2．8．1 光谱方法 56

2．8．2 磁化学方法 57

2．8．3 共振的方法 57

2．8．4 衍射法 58

2．3．5 化学法 59

2．8．6 示例 59

2．8．7 文献 59

参考文献 60

第三章 有机试剂在溶液中的平衡 61

3．1 引论 61

3．2 溶液中络合物生成平衡的热力学 61

3．2．1 络合物的稳定常数 61

3．2．2 逐级络合平衡 62

3．2．3 有机配位体的质子化作用 63

3．2．4 溶液中逐级络合物的分配 64

3．2．5 络合物的条件稳定性 66

3．2．6 络合物稳定性的比较 68

3．2．7 溶液中络合物的组成和稳定性的实验测定 69

3．3 络合生成物的性质和金属络合物平衡的热力学函数 70

3．3．1 热力学函数 70

3．3．2 金属离子和配位体对络合物平衡的热力学影响 71

3．3．3 逐级络合作用的热力学 75

3．3．4 螯合物 76

3．3．5 介质对络合物稳定性的影响 78

3．3．6 离子—缔合络合物 78

3．4 溶液中络合反应动力学 80

3．4．1 配位体置换机理 80

3．4．2 金属络合物与有机配位体的氧化还原反应动力学 82

3．5 有机试剂和金属络合物的氧化还原反应 83

3．5．1 氧化还原电位 83

3．5．2 氧化还原反应的平衡常数 83

3．5．3 络合作用对氧化还原电位的影响 83

3．5．4 含有有机配位体络合物的氧化还原电位 84

3．5．5 有机试剂的氧化还原反应 85

3．6 有机试剂与其络合物的分配平衡 85

3．6．1 萃取平衡 85

3．6．2 离子交换平衡 89

3．7 有机试剂与金属离子的沉淀平衡 91

3．7．1 有机试剂盐和有机试剂络合物的溶解度 91

3．7．2 影响有机试剂的盐和有机试剂络合物溶解度的因素 92

3．8 掩蔽作用 92

3．8．1 掩蔽作用的完全程度 93

3．8．2 金属和配位体的缓冲体系 94

3．9 文献 95

参考文献 96

第四章 有机试剂在无机分析中的应用 99

4．1 沉淀分离 99

4．1．1 已知组成的沉淀 99

4．1．2 共沉淀作用 100

4．1．3 文献 101

4．2 蒸馏 101

4．3 萃取 102

4．3．1 引言 102

4．3．2 螯合物的萃取 103

4．3．3 离子缔合络合物的萃取 111

4．3．4 分析化学中的溶剂萃取 116

4．3．5 萃取剂 120

4．3．6 文献 126

4．4 色谱法 127

4．4．1 分配色谱法 127

4．4．2 吸附色谱法 131

4．4．3 文献 131

4．5 离子交换剂 131

4．5．1 引言 131

4．5．2 在离子交换剂上不使用络合剂的分离 133

4．5．3 借助于络合剂的离子交换分离 134

4．5．4 在以络合物形成离子饱和的离子交换剂上的分离 140

4．5．5 选择性离子交换剂 140

4．5．6 文献 141

4．6 定性分析 141

4．6．1 用有机试剂进行检验的反应 142

4．6．2 实验技术 144

4．6．3 有机试剂反应的选择性 144

4．6．4 灵敏度 146

4．6．5 文献 147

4．7 重量分析 147

4．7．1 影响有机试剂及其金属盐在水中溶解度的因素 147

4．7．2 用于重量分析的有机试剂 149

4．7．3 沉淀生成的完全程度和随后处理 154

4．7．4 文献 155

4．8 容量分析 155

4．8．1 引言 155

4．8．2 螯合滴定 155

4．8．3 确定螯合滴定终点的方法 166

4．8．4 酸碱滴定指示剂 182

4．8．5 沉淀滴定指示剂 188

4．8．6 氧化还原指示剂 188

4．8．7 文献 190

4．9 光度测定法 192

4．9．1 比色法，分光光度法，浊度法 192

4．9．2 荧光测定法 205

4．9．3 基于化学发光的方法 211

4．9．4 文献 211

4．10 化学分析的动力学方法 212

4．10．1 文献 214

4．11 离子选择电极 215

4．11．1 膜电极电位 215

4．11．2 液膜电极 216

4．11．3 固膜电极 217

4．12 参考文献 217

第五章 有机试剂的分析应用 225

5．1 氢 225

5．2 碱金属 226

5．3 铜 228

5．4 银 231

5．5 金 232

5．6 被 234

5．7 镁 236

5．8 钙，锶和钡 238

5．9 锌 241

5．10 镉 243

5．11 汞 243

5．12 硼 246

5．13 铝 247

5．14 镓和铟 250

5．15 铊 252

5．16 稀土元素 253

5．17 锕，钍，铀和其它锕系元素 256

5．17．1钍 261

5．17．2铀 264

5．18 碳 269

5．19 硅 270

5．20 锗 270

5．21 锡 271

5．22 铅 273

5．23 钛 274

5．24 锆和铪 275

5．25 氮 276

5．26 磷 278

5．27 砷和锑 280

5．28 铋 282

5．29 钒 284

5．30 铌和钽 287

5．31 氧 290

5．32 硫 291

5．33 硒和碲 294

5．34 钋 296

5．35 铬 296

5．36 钼和钨 298

5．37 氟 302

5．38 氯，溴和碘 304

5．39 锰 307

5．40 锝 309

5．41 铼 310

5．42 铁 311

5．43 钴 315

5．44 镍 319

5．45 钌 322

5．46 铑 323

5．47 钯 326

5．48 锇 329

5．49 铱 330

5．50 铂 332

第六章 有机试剂在分析化学中的应用选编 336

文献 336