精细有机单元反应

第一章　绪论 1

知识目标 1

能力目标 1

第一节 精细化学品及其合成的单元反应 1

一、精细化学品在化工产品中的比重 1

二、精细化学品的定义及分类 2

三、单元反应 3

四、精细有机合成路线的评价标准 3

第二节 精细化学品合成的原料来源 6

一、石油 6

二、天然气 7

三、煤 7

四、油脂 8

五、碳水化合物 8

本章小结 9

自测练习 9

第二章　卤化 10

知识目标 10

能力目标 10

第一节　取代卤化 10

一、芳环上的取代氯化 10

二、芳环上的取代溴化和碘化 19

三、脂肪烃和芳烃侧链取代卤化 20

第二节　加成卤化 23

一、卤素对不饱和键的加成 24

二、卤化氢对不饱和键的加成 25

三、其他卤化剂对不饱和键的加成 26

四、应用实例 26

第三节 置换卤化 27

一、卤素置换羟基 27

二、卤素置换磺基 28

三、卤素置换重氮基 28

四、卤素置换硝基 29

五、置换氟化 29

六、应用实例 30

本章小结 31

自测练习 31

第三章　磺化和硫酸化 32

知识目标 32

能力目标 32

第一节 芳香族磺化的反应理论 32

一、磺化剂和磺化历程 32

二、磺化反应动力学 34

三、芳香族磺化的影响因素 34

第二节 芳香族磺化方法 38

一、过量硫酸磺化 38

二、三氧化硫磺化 40

三、其他磺化方法 44

第三节 脂肪族磺化 47

一、脂肪族的磺化方法 47

二、应用实例 48

第四节 硫酸化 49

一、脂肪醇的硫酸化 49

二、烯烃的硫酸化 52

本章小结 53

自测练习 53

第四章　硝化和亚硝化 55

知识目标 55

能力目标 55

第一节 芳香族硝化的反应理论 55

一、硝化剂的活性质点 55

二、硝化反应历程 56

三、工业硝化的方法 56

四、硝化动力学 57

五、硝化的影响因素 58

第二节　混酸硝化 61

一、混酸的硝化能力 61

二、配酸工艺 63

三、硝化操作 64

四、硝化反应器 64

五、硝化产物的分离 66

六、硝化异构产物分离 66

七、废酸处理 67

八、应用实例 67

第三节 其他硝化方法 70

一、硝酸硝化 70

二、在乙酐中硝化 71

三、间接硝化 71

第四节 亚硝化 72

一、亚硝化剂 72

二、典型的亚硝化反应 72

本章小结 74

自测练习 74

第五章　烃化 76

知识目标 76

能力目标 76

第一节 C-烃化 76

一、芳环上的C-烃化 76

二、脂链上的C-烃化 83

第二节 N-烃化 85

一、N-烃化剂 85

二、N-烷基化方法 86

三、N-芳基化方法 89

四、应用实例 89

第三节　O-烃化 90

一、O-烷基化方法 90

二、O-芳基化方法 91

第四节 相转移烃化 93

一、相转移催化原理 94

二、相转移催化在烃化中的应用 94

本章小结 96

自测练习 97

第六章　酰化 98

知识目标 98

能力目标 98

第一节 C-酰化 98

一、Friedel-Crafts酰化反应 98

二、Hoesch反应 102

三、Vilsmeier反应 102

四、应用实例 103

第二节　N-酰化 104

一、N-酰化目的 104

二、N-酰化方法 104

三、N-酰化反应终点控制 107

四、酰胺基的水解 107

五、过渡性N-酰化 107

六、应用实例 109

第三节 O-酰化（酯化） 110

一、羧酸法 111

二、酸酐法 113

三、酰氯法 114

四、酯交换法 114

五、应用实例 116

本章小结 118

自测练习 119

第七章　还原 120

知识目标 120

能力目标 120

第一节　化学还原 120

一、电解质溶液中用铁屑还原 120

二、锌粉还原 124

三、含硫化合物的还原 125

四、其他化学还原 128

第二节 催化氢化 129

一、液相催化氢化 129

二、气相催化氢化 134

第三节 电解还原 136

一、电解还原过程 136

二、影响因素 136

三、应用实例 137

本章小结 138

自测练习 139

第八章　氧化 140

知识目标 140

能力目标 140

第一节 空气液相氧化 140

一、烃类自动氧化历程及其产物 140

二、自动氧化的影响因素 142

三、空气液相氧化反应器 143

四、空气液相氧化优缺点 144

五、应用实例 144

第二节 空气的气-固相接触催化氧化 145

一、气-固相接触催化氧化的优缺点 146

二、催化剂 146

三、气-固相接触催化氧化反应器 146

四、应用实例 148

第三节 化学氧化 149

一、化学氧化法优缺点 149

二、化学氧化剂 149

本章小结 153

自测练习 154

第九章　氨解和胺化 155

知识目标 155

能力目标 155

第一节 卤基的氨解 155

一、芳环上卤基的氨解 155

二、脂肪族卤基的氨解 159

第二节 醇或酚羟基的氨解 161

一、醇羟基的氨解 161

二、酚羟基的氨解 162

第三节 环氧烷类的加成胺化 164

一、反应原理 164

二、应用实例 164

第四节 羰基化合物的胺化氢化 165

一、羰基化合物的胺化氢化过程 165

二、应用实例 166

第五节 硝基与磺基的氨解 167

一、硝基的氨解 167

二、磺基的氨解 167

第六节 芳环上氢的直接胺化 168

第七节 胺类化合物的分析与鉴定 169

本章小结 170

自测练习 171

第十章　重氮化和重氮基转化 172

知识目标 172

能力目标 172

第一节 芳伯胺重氮化 172

一、重氮化反应 172

二、重氮盐的结构和性质 173

三、重氮化反应的亚硝化学说 173

四、反应影响因素 174

五、重氮化方法 174

第二节 重氮基转化 176

一、偶合反应 176

二、重氮盐还原成芳肼 178

三、重氮盐还原成芳烃（脱氨基反应） 179

四、重氮基置换为羟基 180

五、重氮基置换为卤素 181

六、重氮基置换为氰基 184

本章小结 185

自测练习 186

第十一章　水解 187

知识目标 187

能力目标 187

第一节 卤化物的水解 187

一、脂链上卤基的水解 187

二、芳环上卤基的水解 188

第二节 芳磺酸盐的碱性水解（碱熔） 189

一、碱熔的过程及碱熔剂 189

二、碱熔的影响因素 189

三、碱熔方法 190

四、应用实例 191

第三节 芳伯胺和重氮盐的水解 192

一、芳伯胺的水解 192

二、重氮盐的水解 193

第四节 烷基芳烃过氧化氢物的水解 194

一、苯酚的生产 194

二、间（或对）甲酚的生产 195

本章小结 196

自测练习 196

第十二章　缩合 198

知识目标 198

能力目标 198

第一节 羟醛（醇醛）缩合反应 198

一、催化剂 198

二、理论解释 199

三、同分子醛、酮自身缩合 199

四、异分子醛、酮交叉缩合 199

第二节 醛酮与羧酸及其衍生物的缩合 201

一、Perkin反应 201

二、Knoevenagel-Doebner反应 202

三、Darzens反应 202

四、Claisen反应 203

第三节 烯键参加的缩合反应 205

一、Prins反应 205

二、Diels-Alder反应 205

第四节　成环缩合 206

一、成环缩合反应的特点 206

二、形成六元碳环的环合反应 207

三、形成杂环的环合反应 208

本章小结 214

自测练习 215

第十三章　综合实验 216

实验一 十二烷基苯磺酸钠的合成 216

实验二 除草醚的合成 218

实验三 3-吲哚乙酸的合成 219

实验四　苯基偶氮-2-羟基-3-萘甲酰苯胺的合成 222

实验五 苯甲酸钠的合成 223

实验六 肉桂酸的合成 224

实验七 十二烷基二甲基甜菜碱的合成 226

实验八　邻苯二甲酸二辛酯的合成 227

实验九　2-氨基-1-萘磺酸的合成 229

实验十 苯甲醇的合成 230

参考文献 233